以下是一个使用AWS SDK for Python（Boto3）的示例代码，用于获取AWS VPC及其子网的CIDR块：

import boto3

def get_vpc_and_subnet_cidr():
    # 创建EC2客户端
    ec2_client = boto3.client('ec2')

    # 获取所有VPC
    response = ec2_client.describe_vpcs()
    vpcs = response['Vpcs']

    # 遍历每个VPC
    for vpc in vpcs:
        vpc_id = vpc['VpcId']
        print("VPC ID:", vpc_id)

        # 获取VPC的CIDR块
        vpc_cidr = vpc['CidrBlock']
        print("VPC CIDR:", vpc_cidr)

        # 获取VPC的子网
        response = ec2_client.describe_subnets(Filters=[{'Name': 'vpc-id', 'Values': [vpc_id]}])
        subnets = response['Subnets']

        # 遍历每个子网
        for subnet in subnets:
            subnet_id = subnet['SubnetId']
            print("Subnet ID:", subnet_id)

            # 获取子网的CIDR块
            subnet_cidr = subnet['CidrBlock']
            print("Subnet CIDR:", subnet_cidr)

        print("---")

# 调用函数获取VPC和子网的CIDR块
get_vpc_and_subnet_cidr()

以上代码连接到AWS并使用EC2客户端获取所有VPC。然后，它遍历每个VPC，并获取VPC的CIDR块。接下来，它使用VPC ID作为过滤条件获取该VPC的所有子网，并获取每个子网的CIDR块。

请确保已安装boto3库，并正确配置AWS凭证（例如，通过环境变量或AWS配置文件）以便使用此示例代码。