1. 首先需要加载XML文件并将其解析为DOM对象。可以使用PHP的DOMDocument类来完成这一步。

例：

$xml = new DOMDocument();
$xml->load('example.xml');

2. 使用DOM对象获取需要编辑的节点并更新其值。

例:

$node = $xml->getElementsByTagName('node_name')->item(0);
$node->nodeValue = 'new_value';

3. 将DOM对象转换为XML字符串并上传到Web服务。

例:

$xml_string = $xml->saveXML();
//upload $xml_string to Web service

完整的实例代码：

$xml = new DOMDocument();
$xml->load('example.xml');

$node = $xml->getElementsByTagName('node_name')->item(0);
$node->nodeValue = 'new_value';

$xml_string = $xml->saveXML();
//upload $xml_string to Web service

以上代码可以实现编辑XML文件节点的值并将其保存为XML字符串以上传到PHP Web服务的功能。