以下是使用Python的openpyxl库编写的解决方法：

import openpyxl
import random

# 生成5个随机数，使它们的和为210
numbers = []
for _ in range(4):
    numbers.append(random.randint(1, 100))
numbers.append(210 - sum(numbers))

# 将这些数字写入Excel
wb = openpyxl.Workbook()
ws = wb.active

# 写入表头
ws['A1'] = '随机数'

# 写入数据
for i, num in enumerate(numbers):
    cell = 'A{}'.format(i+2)
    ws[cell] = num

# 保存Excel文件
wb.save('random_numbers.xlsx')

这段代码首先使用random.randint()函数生成4个随机数，并将它们存储在一个列表中。然后，将210减去这4个随机数的和，并将结果添加到列表中，使得列表中的5个数的和为210。

接下来，代码使用openpyxl库创建一个新的Excel工作簿，并获取活动工作表。然后，将表头“随机数”写入A1单元格，再将随机数依次写入A2、A3、A4和A5单元格。

最后，使用wb.save()函数保存Excel文件，并将其命名为"random_numbers.xlsx"。