要在LabVIEW应用程序中自定义应用程序图标，可以按照以下步骤进行操作：

1. 创建一个ICO文件，作为你想要设置的应用程序图标。可以使用在线图标生成工具或专业的图标设计软件来创建ICO文件。

2. 打开LabVIEW应用程序的主VI。

3. 在Block Diagram视图中，右键单击图标面板上的任意地方，然后选择"运行后执行" -> "调用库函数"。

4. 在弹出的对话框中，选择"新建..."以创建一个新的调用库函数。

5. 在新的调用库函数中，选择"函数" -> "Windows" -> "Shell32.dll"。

6. 在Shell32.dll函数列表中，选择"SHChangeIcon"。

7. 将"SHChangeIcon"函数的输入参数设置如下：

• hIconFile: 输入你创建的ICO文件的完整路径。可以使用绝对路径或相对路径。
• nIndex: 输入0，表示更改应用程序的主图标。
• dwFlags: 输入0，表示不使用任何特殊标志。

8. 将"SHChangeIcon"函数的输出参数设置为一个整数，用于接收函数的返回值。

9. 将"SHChangeIcon"函数的调用拖放到Block Diagram视图中的适当位置。

10. 在主VI的Front Panel视图中，右键单击图标面板上的任意地方，然后选择"属性"。

11. 在属性选项卡中，将"图标"字段设置为与你创建的ICO文件相同的路径。

12. 保存并关闭主VI。

13. 构建应用程序并安装到计算机上。

14. 在控制面板中打开安装的LabVIEW应用程序，你将看到自定义的应用程序图标。

以下是一个示例LabVIEW代码的片段，演示了如何调用"SHChangeIcon"函数：

// 设置SHChangeIcon函数的输入参数
hIconFile := "C:\path\to\your\icon.ico";
nIndex := 0;
dwFlags := 0;

// 调用SHChangeIcon函数
returnValue := Call Library Function ("shell32.dll", "SHChangeIcon", hIconFile, nIndex, dwFlags);

请注意，以上代码片段仅展示了调用"SHChangeIcon"函数的方法，并不包含完整的LabVIEW应用程序。你需要根据你的具体应用程序需求进行修改和集成。