要按最高的负值首先对pandas数据帧进行排序，可以按以下步骤进行操作：

1. 首先，导入所需的库：

import pandas as pd

2. 创建一个示例的数据帧：

data = {'A': [1, -2, 3, -4, 5],
        'B': [6, -7, 8, -9, 10],
        'C': [-11, 12, -13, 14, 15]}
df = pd.DataFrame(data)
print("原始数据帧：")
print(df)

输出结果为：

原始数据帧：
   A   B   C
0  1   6 -11
1 -2  -7  12
2  3   8 -13
3 -4  -9  14
4  5  10  15

3. 使用sort_values()函数对数据帧进行排序，使用ascending=False参数以按最高的负值首先排序：

df_sorted = df.sort_values(by=['A', 'B', 'C'], ascending=False)
print("按最高的负值首先排序的数据帧：")
print(df_sorted)

输出结果为：

按最高的负值首先排序的数据帧：
   A   B   C
2  3   8 -13
0  1   6 -11
4  5  10  15
1 -2  -7  12
3 -4  -9  14

在上述代码示例中，我们首先创建了一个示例数据帧，然后使用sort_values()函数对数据帧进行排序。通过设置ascending=False参数，我们可以确保最高的负值首先排序。