要按组聚合并修改Pandas DataFrame列，可以使用groupby函数和apply方法。下面是一个示例代码：

import pandas as pd

# 创建示例DataFrame
data = {'Group': ['A', 'A', 'B', 'B', 'B'],
        'Value': [1, 2, 3, 4, 5]}
df = pd.DataFrame(data)

# 定义一个函数来修改每个组的列
def modify_column(group):
    group['Value'] = group['Value'] * 2
    return group

# 按组聚合并应用函数
df_modified = df.groupby('Group').apply(modify_column)

print(df_modified)

输出结果：

  Group  Value
0     A      2
1     A      4
2     B      6
3     B      8
4     B     10

在这个示例中，我们首先创建了一个包含“Group”和“Value”列的DataFrame。然后，我们定义了一个函数modify_column，这个函数将每个组的“Value”列的值乘以2。最后，我们使用groupby函数将DataFrame按照“Group”列进行分组，并使用apply方法应用modify_column函数。应用函数后，我们得到了修改后的DataFrame df_modified。