要使用Rollup的rollup-plugin-postcss插件来将CSS注入到head中，可以按照以下步骤进行修改。

首先，确保已经安装了必要的依赖：

npm install rollup rollup-plugin-postcss postcss

接下来，创建一个rollup.config.js文件并添加以下代码：

import postcss from 'rollup-plugin-postcss';

export default {
  input: 'src/index.js',
  output: {
    file: 'dist/bundle.js',
    format: 'esm',
  },
  plugins: [
    postcss({
      extract: true, // 将CSS提取到单独的文件中
      inject: false, // 不将CSS注入到head中
      plugins: [],
    }),
  ],
};

上述代码中，我们设置了extract为true，这将会将CSS提取到一个单独的文件中。而inject设置为false，这样就不会将CSS注入到head中。你还可以根据需要添加其他postcss插件到plugins数组中。

最后，运行以下命令来构建打包文件：

rollup -c

这样就会生成一个dist目录，其中包含了bundle.js和单独的CSS文件。

这样就完成了将CSS注入到head中的Rollup 'rollup-plugin-postcss'进行修改的解决方法。