在ASP.NET MVC发送邮件时出现SMTP错误问题的解决方法如下：

1. 确保SMTP服务器的设置正确。检查SMTP服务器地址、端口号、用户名和密码是否正确。可以尝试使用telnet命令测试SMTP服务器是否可用。

2. 检查网络连接。确保服务器能够与SMTP服务器建立网络连接。可以尝试使用ping命令测试网络连接是否正常。

3. 检查防火墙设置。如果服务器上有防火墙，确保SMTP服务器的端口号已经打开。

4. 检查电子邮件地址的格式。确保发送邮件的电子邮件地址和接收邮件的电子邮件地址格式正确。

下面是一个发送邮件的示例代码，可以用于参考：

using System;
using System.Net;
using System.Net.Mail;

namespace MvcApp.Services
{
    public class EmailService
    {
        public void SendEmail(string toEmail, string subject, string body)
        {
            try
            {
                // 设置SMTP服务器和端口号
                SmtpClient client = new SmtpClient("smtp.example.com", 587);

                // 设置SMTP凭据
                client.Credentials = new NetworkCredential("username", "password");

                // 创建邮件对象
                MailMessage mail = new MailMessage();
                mail.From = new MailAddress("sender@example.com");
                mail.To.Add(new MailAddress(toEmail));
                mail.Subject = subject;
                mail.Body = body;

                // 发送邮件
                client.Send(mail);
            }
            catch (SmtpException ex)
            {
                // 处理SMTP错误
                Console.WriteLine("SMTP错误: " + ex.Message);
            }
        }
    }
}

以上代码中，需要将以下内容替换为实际的SMTP服务器地址、端口号、用户名和密码：

• smtp.example.com：实际的SMTP服务器地址
• 587：实际的SMTP服务器端口号
• username：实际的SMTP用户名
• password：实际的SMTP密码
• sender@example.com：发送邮件的电子邮件地址

在调用SendEmail方法时，将实际的收件人电子邮件地址、主题和正文传递给该方法即可发送邮件。