在ASP.NET中，如果要通过SmtpClient.Send发送电子邮件并捕获异常，可以使用try-catch块来处理异常。以下是一个示例：

using System;
using System.Net;
using System.Net.Mail;

class Program
{
    static void Main(string[] args)
    {
        try
        {
            using (var client = new SmtpClient("smtp.example.com", 587))
            {
                client.EnableSsl = true;
                client.Credentials = new NetworkCredential("username", "password");

                var mail = new MailMessage("sender@example.com", "recipient@example.com", "Test Email", "This is a test email.");

                client.Send(mail);

                Console.WriteLine("Email sent successfully.");
            }
        }
        catch (SmtpException ex)
        {
            Console.WriteLine("Failed to send email: " + ex.Message);
        }
    }
}

在上面的代码中，我们使用了try-catch块来捕获SmtpException异常。如果发送邮件时出现了任何异常，它将被捕获并在控制台上显示错误消息。这样可以确保在发送邮件时捕获异常并采取适当的措施。

请注意，如果SmtpClient.Send操作在异步方法中执行，可能需要使用async/await关键字来处理异步操作和异常。这是在ASP.NET中处理异步操作的一种常见做法。