出现此错误的原因是因为Python 3.x中的字符串是一个Unicode字符串，并且不支持.decode()。但是，在Tkinter图形用户界面中，控件的get()方法返回的是一个StringVar变量，这个变量是一个字符串对象而不是Unicode对象，因此在该对象上调用.decode()方法是不可行的。

解决方法是使用.get()方法来获取StringVar变量的实际字符串值，然后使用Unicode字符串的实例方法来操作该字符串值。

示例代码如下：

import tkinter as tk

root = tk.Tk()

# 创建StringVar变量
var = tk.StringVar()

# 设置StringVar变量值
var.set('Hello, World!')

# 获取StringVar变量实际的字符串值
string_value = var.get()

# 将Unicode字符串转换为bytes对象
bytes_value = string_value.encode('utf-8')

# 解码bytes对象并将其返回为Unicode字符串
unicode_value = bytes_value.decode('utf-8')

# 打印Unicode字符串
print(unicode_value)

root.mainloop()