若您在使用AWS签署CloudFront URL时遇到PEM错误，可能是由于以下原因导致的：

1. 无效的PEM文件：确保您提供的PEM文件是有效的，并且具有正确的格式和权限。您可以使用以下命令验证PEM文件的有效性：

openssl x509 -text -noout -in your_pem_file.pem

2. 错误的PEM密码：如果您的PEM文件受密码保护，您需要在代码中提供正确的密码。您可以在代码中使用以下代码加载PEM文件并提供密码：

import OpenSSL

context = OpenSSL.SSL.Context(OpenSSL.SSL.TLSv1_METHOD)
context.use_privatekey_file('your_pem_file.pem')
context.use_certificate_chain_file('your_pem_file.pem')
context.check_privatekey()

3. 使用不受支持的PEM格式：AWS CloudFront只支持PEM格式为PKCS#1或PKCS#8的私钥文件。如果您的PEM文件不是这两种格式，请转换为相应的格式。

4. 无效的私钥或证书：确保您提供的私钥和证书是有效的，并且与您在AWS上创建的CloudFront分配的密钥对匹配。您可以使用以下命令验证私钥和证书是否匹配：

openssl rsa -noout -modulus -in private_key.pem | openssl md5
openssl x509 -noout -modulus -in certificate.pem | openssl md5

确保上述命令输出的MD5值匹配。

如果您仍然遇到问题，建议您参考AWS文档或联系AWS支持团队，以获取更详细的帮助和指导。