在Android中，当服务与客户端解除绑定时，是不允许向意图添加额外内容的。因为绑定服务的过程并不涉及意图的传递。然而，你可以通过其他方式将额外的数据传递给服务。

一种解决方法是，在服务与客户端解除绑定之前，通过其他方式将额外的数据传递给服务。下面是一个示例：

首先，在客户端中创建一个方法，该方法将额外的数据作为参数传递给服务：

public void sendDataToService(String data) {
    Intent intent = new Intent(context, YourService.class);
    intent.setAction("com.example.ACTION_SEND_DATA");
    intent.putExtra("extra_data", data);
    context.startService(intent);
}

然后，在服务中，通过注册一个广播接收器来接收额外的数据：

private BroadcastReceiver dataReceiver = new BroadcastReceiver() {
    @Override
    public void onReceive(Context context, Intent intent) {
        String data = intent.getStringExtra("extra_data");
        // 处理接收到的额外数据
    }
};

@Override
public void onCreate() {
    super.onCreate();
    IntentFilter filter = new IntentFilter("com.example.ACTION_SEND_DATA");
    registerReceiver(dataReceiver, filter);
}

@Override
public void onDestroy() {
    super.onDestroy();
    unregisterReceiver(dataReceiver);
}

在服务的onCreate()方法中注册广播接收器，并在onDestroy()方法中取消注册。

最后，在解除绑定的方法中，调用客户端的sendDataToService()方法，传递额外的数据：

public void unbindFromService() {
    // 解除绑定服务的逻辑
    // ...
    
    String extraData = "额外的数据";
    sendDataToService(extraData);
}

通过这种方式，你可以在解除绑定服务的同时，将额外的数据传递给服务。服务可以通过广播接收器接收到这些数据，并进行相应的处理。