要在Android应用程序中使用WebView下载或加载PDF文件，可以使用以下方法：

1. 在AndroidManifest.xml文件中添加Internet权限，以允许应用程序进行网络访问：

2. 在XML布局文件中添加一个WebView组件：

3. 在Java代码中，找到WebView组件并设置WebViewClient来处理加载URL的请求：

WebView webView = findViewById(R.id.webview);
webView.setWebViewClient(new WebViewClient() {
    @Override
    public boolean shouldOverrideUrlLoading(WebView view, String url) {
        // 根据URL后缀判断是否为PDF文件
        if (url.endsWith(".pdf")) {
            // 使用系统默认的PDF阅读器来打开PDF文件
            Intent intent = new Intent(Intent.ACTION_VIEW);
            intent.setDataAndType(Uri.parse(url), "application/pdf");
            intent.setFlags(Intent.FLAG_ACTIVITY_CLEAR_TOP);
            
            try {
                startActivity(intent);
            } catch (ActivityNotFoundException e) {
                // 没有安装PDF阅读器应用程序，处理异常情况
            }
            
            return true; // 阻止WebView加载PDF文件
        }
        
        return false; // 允许WebView加载其他URL
    }
});

4. 在PHP代码中，使用mPDF库将HTML内容转换为PDF文件，并提供下载链接：

WriteHTML('
Hello World!
');
$mpdf->Output('file.pdf', 'D'); // D表示直接下载文件
 
exit;
?>

这样，当在WebView中加载包含PDF文件链接的HTML页面时，WebView将拦截PDF文件的加载请求，并使用系统默认的PDF阅读器来打开和下载该文件。同时，你可以使用mPDF库将HTML内容转换为PDF文件，并在PHP代码中提供下载链接。