要为Angular开发环境的ng serve命令添加自定义的HTTP响应头，可以按照以下步骤进行操作：

1. 在项目的根目录下，找到proxy.conf.json文件（如果没有，请创建一个）。该文件用于配置代理服务器。

2. 在proxy.conf.json文件中添加以下内容：

{
  "/api/*": {
    "target": "http://api.example.com",
    "secure": false,
    "changeOrigin": true,
    "logLevel": "debug",
    "headers": {
      "Custom-Header": "Custom Value"
    }
  }
}

上述配置指示/api/*路径下的所有请求将被代理到http://api.example.com。同时，它还添加了一个名为"Custom-Header"的自定义HTTP头，并将其值设置为"Custom Value"。

3. 打开package.json文件，并在scripts部分的start命令中添加--proxy-config选项，如下所示：

"scripts": {
  "start": "ng serve --proxy-config proxy.conf.json"
}

以上设置告诉Angular CLI在启动开发服务器时使用proxy.conf.json文件中的代理配置。

4. 保存文件并重新启动开发服务器，使用以下命令：

npm start

现在，当你通过开发服务器发送请求时，自定义HTTP头将会被包含在请求中。

请注意，这个设置仅适用于开发环境，对于生产环境不起作用。在生产环境中，你需要在Web服务器（如Nginx或Apache）中配置自定义HTTP响应头。