这里是一个示例代码，用于展示如何在第二次点击按钮后使其有效。

from tkinter import *

def click_button():
    global click_count
    click_count += 1
    if click_count >= 2:
        button.config(state=NORMAL)
    label.config(text="按钮点击次数：{}".format(click_count))

click_count = 0

root = Tk()

label = Label(root, text="按钮点击次数：0")
label.pack()

button = Button(root, text="点击按钮", state=DISABLED, command=click_button)
button.pack()

root.mainloop()

在这个示例中，首先定义了一个全局变量 click_count 来记录按钮被点击的次数。当按钮被点击时，将 click_count 的值加1，并检查 click_count 是否大于等于2。如果是，就将按钮的状态设为 NORMAL，使其有效。同时，更新标签的文本来显示按钮被点击的次数。

需要注意的是，初始时按钮的状态被设置为 DISABLED，即不可用状态。只有当点击按钮的次数达到2次及以上时，按钮才会变为可用状态。