在app.config中的自定义配置部分，可以使用XML属性和元素来定义配置项。XML属性是配置项的属性，而XML元素是配置项的子元素。

以下是一个示例，展示了如何在app.config中使用XML属性和元素来定义自定义配置部分：

首先，在app.config文件的configuration节点下添加一个自定义配置部分的节点，例如：

  ...
  
    ...
  
  ...

接下来，我们可以使用XML属性和元素来定义具体的配置项。

使用XML属性定义配置项的示例：

上面的代码中，使用customSetting元素的attributeName属性来定义配置项的值。

使用XML元素定义配置项的示例：

  
    some value
  

上面的代码中，使用customSetting元素的子元素value来定义配置项的值。

在代码中读取自定义配置部分的值可以参考以下示例：

var customConfigSection = ConfigurationManager.GetSection("customConfigSection") as NameValueCollection;
var customSettingValue = customConfigSection["customSetting"];

上面的代码中，使用ConfigurationManager的GetSection方法来获取自定义配置部分的值，并将其转换为NameValueCollection对象。然后，通过索引器的方式获取具体的配置项值。

注意：以上示例中的自定义配置部分的节点名称和属性名、元素名都是示例，实际应根据具体需求进行定义。