NullReferenceException通常表示在访问一个空引用的对象时发生了错误。在App.Current.MainPage上发生NullReferenceException时，可能是因为MainPage属性未正确设置或未初始化。

下面是一些解决方法的示例代码：

1. 检查MainPage属性是否正确设置：

if (App.Current.MainPage == null)
{
    // 设置MainPage
    App.Current.MainPage = new MainPage();
}

2. 确保在设置MainPage之前已经初始化了App实例：

public App()
{
    InitializeComponent();
    // 初始化其他必要的内容

    // 设置MainPage
    MainPage = new MainPage();
}

3. 在设置MainPage之前，先判断是否已经设置过MainPage，避免重复设置：

if (App.Current.MainPage == null)
{
    // 设置MainPage
    App.Current.MainPage = new MainPage();
}
else
{
    // MainPage已经设置，不需要再次设置
    // 执行其他操作
}

4. 如果MainPage在运行时可能发生更改，可以在访问MainPage之前进行空引用检查：

if (App.Current.MainPage != null)
{
    // 执行操作
}
else
{
    // MainPage未设置，处理空引用异常
}

以上示例代码可以帮助您解决App.Current.MainPage上的NullReferenceException。请根据您的具体情况选择适合的方法。