要使用Skype URI API启动呼叫，你需要确保正确设置了Skype URI的格式。以下是一个示例代码，展示了如何使用Skype URI API来启动Skype呼叫：

Uri skypeUri = Uri.parse("skype:skype_username?call");
Intent skypeCall = new Intent(Intent.ACTION_VIEW, skypeUri);

// 检查是否有应用可以处理这个Intent
PackageManager packageManager = getPackageManager();
List activities = packageManager.queryIntentActivities(skypeCall, 0);
boolean isIntentSafe = activities.size() > 0;

// 如果有应用可以处理这个Intent，则启动Skype呼叫
if (isIntentSafe) {
    startActivity(skypeCall);
} else {
    // 显示错误信息或者使用其他方式启动呼叫
    // ...
}

请确保替换示例代码中的“skype_username”为实际的Skype用户名。这段代码会创建一个包含Skype URI的Intent，并检查是否有应用可以处理这个Intent。如果有应用可以处理它，就会启动Skype呼叫。

如果Skype无法启动呼叫，可能是由于以下原因：

1. 未安装Skype应用：确保在设备上安装了Skype应用。如果没有安装，可以通过Google Play商店或者其他途径安装Skype应用。

2. Skype URI格式错误：确保使用的Skype URI格式是正确的。Skype URI应该以“skype:”开头，然后是要呼叫的Skype用户名或电话号码。

3. 设备上的Skype版本过旧：如果设备上已经安装了Skype应用，但仍然无法启动呼叫，可能是因为Skype版本过旧。请尝试更新Skype应用到最新版本。

如果上述解决方法都没有解决问题，可以尝试联系Skype支持团队，他们可以提供更详细的帮助和解决方案。