在Angular 6中，你可以使用Angular的HttpClient模块来发送HTTP请求。要定义两个URL的HTTP请求，并在404未找到时处理错误，你可以使用rxjs的catchError操作符来捕获错误，并执行适当的操作。

首先，确保你已经导入了必要的模块和服务。在你的组件或服务中，你需要导入以下模块和服务：

import { HttpClient, HttpErrorResponse } from '@angular/common/http';
import { catchError } from 'rxjs/operators';
import { throwError } from 'rxjs';

然后，你可以在你的方法中使用HttpClient发送HTTP请求，并处理错误。例如，假设你有两个URL分别是url1和url2，你可以这样定义两个HTTP请求：

constructor(private http: HttpClient) { }

getData() {
  const url1 = 'https://example.com/api/data1';
  const url2 = 'https://example.com/api/data2';

  this.http.get(url1)
    .pipe(
      catchError(this.handleError)
    )
    .subscribe(data1 => {
      // 处理成功获取的数据
    });

  this.http.get(url2)
    .pipe(
      catchError(this.handleError)
    )
    .subscribe(data2 => {
      // 处理成功获取的数据
    });
}

private handleError(error: HttpErrorResponse) {
  if (error.status === 404) {
    // 执行404未找到时的操作
  } else {
    // 执行其他错误时的操作
  }

  return throwError('An error occurred. Please try again later.');
}

在上面的代码中，我们使用get方法发送HTTP请求，并通过catchError操作符捕获错误。如果出现404错误，我们可以在handleError方法中执行相应的操作。在这个例子中，我们只是简单地在控制台打印出错误消息。你可以根据自己的需求自定义错误处理逻辑。

最后，记得在你的组件或服务的模块中导入HttpClientModule：

import { HttpClientModule } from '@angular/common/http';

@NgModule({
  imports: [HttpClientModule],
  // ...
})
export class YourModule { }

这样，你就可以在Angular 6中定义两个URL的HTTP请求，并在404未找到时处理错误了。